1964年Amoco公司開發(fā)了電器絕緣用清漆(AI),1967年日立化成公司開發(fā)了HI-400系列清漆,1972年Amoco公司開發(fā)了模制材料(Torlon),1976年Torlon商品化。1979年美國聚酰胺-酰亞胺的消費量為1000噸,1988年美國的需" />
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1、發(fā)展史
1964年Amoco公司開發(fā)了電器絕緣用清漆(AI),1967年日立化成公司開發(fā)了HI-400系列清漆,1972年Amoco公司開發(fā)了模制材料(Torlon),1976年Torlon商品化。1979年美國聚酰胺-酰亞胺的消費量為1000噸,1988年美國的需要量為2000噸。目前世界有六家公司研制生產(chǎn)聚酰胺-酰亞胺。這些公司的商品:是美國Amoco公司的Torlon模塑料,日本東麗公司的TI-5000模塑料,TI-1000模塑料(熱固性),Amoco/三菱化成公司的Torlon,Amoco/GE公司的AI線 纜涂料,日立化成公司的HI-400系列線纜涂料,Amoco公司的AmocoA-I涂料,法國Rhone-Poulenc公司的Kermel纖維。
我國上海市合成樹脂研究所、長春應(yīng)用化學(xué)研究所、上海電磁線廠、哈爾濱油漆顏料總廠和天津絕緣材料廠,于70年代中期就開始對聚酰胺亞胺進(jìn)行研究開發(fā)。目前薄膜、油漆均有產(chǎn)品銷售。
2、主要生產(chǎn)方法
(1)酰氯法
(2)異氰酸酯法
(3)直接聚合法
(4)亞胺二炭酸法
苯三酸酐的酰氯與芳族二胺反應(yīng)制備聚酰胺-酰亞胺是一種重要的方法,其工藝如下:
反應(yīng)釜內(nèi)加入定量的4,4′-二氨基聯(lián)苯醚、二甲基乙酰胺、二甲苯,啟動攪拌。待物料全部溶解后,再加入1,2,4-偏苯三甲酸酰氯。反應(yīng)溫度控制在25~35℃。當(dāng)粘度達(dá)最大值時,用二甲基乙酰胺和二甲苯稀釋。然后,用環(huán)氧乙烷中和發(fā)應(yīng)副產(chǎn)出鹽酸,可得到可溶性的聚酰胺-酰胺酸預(yù)聚體。若將此預(yù)聚體在高溫下脫水環(huán)化,即可制得不熔不溶的聚酰胺-酰亞胺。
3、理化性能
聚酰胺-酰亞胺的強(qiáng)度是當(dāng)今世界上任何工業(yè)未增強(qiáng)塑料不可比擬的,其拉伸強(qiáng)度超過172MPa,在1.8MPa負(fù)荷下熱變形溫度為274℃。
Torlon聚合物在制造后還可能進(jìn)行固態(tài)聚合物,通過后固化增加分子量提供更優(yōu)良的性能。后固化在260℃下發(fā)生,固化所需的時間和溫度主要取決于零件的厚度和形狀。
它可在220℃下長期使用,300℃下不失重,450℃左右開始分解。其粘接性、柔韌性及耐堿性更佳,可與環(huán)氧樹脂互混交聯(lián)固化,耐磨性良好。
4、加工成型
(1)模塑
注射成型前應(yīng)將料進(jìn)行預(yù)干燥。干燥條件為150℃、8小時。料筒溫度上限為360℃,模加工溫度為200℃。注射壓力盡量大,關(guān)閉增壓泵后降至保壓14~28MPa,背壓為0.3MPa。后固化時間,在170~260℃條件下,約三天左右。
(2)薄膜
聚酰胺-酰亞胺薄膜采用連續(xù)浸漬法制備。用400mm寬、0.05mm厚的鋁箔作連續(xù)載體。浸有預(yù)聚體溶液的鋁箔進(jìn)入立式烘爐,于190℃下烘干,以除去溶劑。然后,于200~210℃下處理2~4小時,使預(yù)聚體膜脫水環(huán)化。待冷卻后,將薄膜由鋁箔上剝下即可。
(3)漆包線
一般大規(guī)格的漆包圓線與漆包扁線均在立式漆包機(jī)上涂制,而細(xì)線則在臥式漆包機(jī)上涂制,均采用毛氈涂線法。爐溫與浸漬速度隨漆包線的規(guī)格不同而變化。如1mm漆包線,爐溫控制在200~300℃,浸漬速度為每分鐘4~6米。
5、應(yīng)用領(lǐng)域
聚酰胺-酰亞胺具有優(yōu)良的機(jī)械性能,本色料拉伸強(qiáng)度為190MPa。模制塑料主要用于齒輪、輥子、軸承和復(fù)印機(jī)分離爪等。它具有良好的耐燒蝕性能和高溫、高頻下的電磁性,可作飛行器的燒蝕材料、透磁材料和結(jié)構(gòu)材料。它對金屬和其它材料有很好的粘接性能,適用作漆包線漆、浸漬漆、薄膜、層壓板材、涂層和粘合劑。例如:用它制作的漆包線已用于H級深水潛水電機(jī)上;層壓板用于印刷線路板和插座;薄膜作絕緣包扎材料。
6、開發(fā)動向
聚酰胺-酰亞胺與聚均苯四甲酰亞胺比較,有較低的軟化點和熱變形溫度,有較高的吸水率、相對介電常數(shù)和介質(zhì)損耗角正切性能。今后發(fā)展方向是增強(qiáng)改性,同其它塑料進(jìn)行合金化,以改善其不利的性能,滿足更多用途的需要。
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